Изопреноиды
Изопреноиды (терпеноиды) — обширный класс природных соединений из группы липидов, образующихся в живых организмах из мевалоновой кислоты. Формально их структуру можно представить как полимеры углеводорода изопрена (C₅H₈), однако сам изопрен не участвует в их биосинтезе.
Углеродный скелет изопреноидов строится в клетках путём последовательной ферментативной конденсации активной формы изопрена — изопентенилпирофосфата (C₅-OPP), который образуется из мевалоновой кислоты. Структурное разнообразие класса огромно и объясняется способностью первичных продуктов конденсации к различным модификациям:
- Циклизации.
- Окислению и восстановлению.
- Структурным перегруппировкам.
- Присоединению или отщеплению одноуглеродных фрагментов.
- Присоединению к другим клеточным метаболитам с образованием так называемых смешанных изопреноидов.
По числу изопреновых звеньев (C₅) в молекуле изопреноиды делятся на основные подклассы:
- Монотерпены (C₁₀) — 2 звена.
- Сесквитерпены (C₁₅) — 3 звена.
- Дитерпены (C₂₀) — 4 звена.
- Тритерпены (C₃₀) — 6 звеньев.
- Тетратерпены (C₄₀) — 8 звеньев (например, каротиноиды).
- Политерпены (C₅)ₙ, где n > 8 (например, натуральный каучук).
Некоторые дитерпены (например, витамин А) образуются не прямым путём, а при окислительном расщеплении более крупных молекул, таких как тетратерпен β-каротин.
Изопреноиды включают множество физиологически активных веществ, играющих ключевые роли в живой природе:
- Витамины: A, D, E, K.
- Гормоны и гамоны (половые феромоны).
- Пигменты: хлорофиллы (участвуют в фотосинтезе), каротиноиды.
- Эфирные масла (моно- и сесквитерпены).
- Стерины и стероиды (холестерин, гормоны).
- Жёлчные кислоты.
- Кардиотонические гликозиды (например, дигоксин).
- Антибиотики.
- Компоненты мембран (например, долихолы).
Современный контекст
Современная биохимия расширила представления о биосинтезе изопреноидов. Помимо классического мевалонатного пути, у многих бактерий, архей, а также в пластидах растений открыт альтернативный метилэритритолфосфатный (MEP) путь, или не-мевалонатный путь. Он начинается с пирувата и глицеральдегид-3-фосфата и ведёт к образованию тех же активных изопреноидных предшественников. Это открытие имеет важное значение для разработки новых антибиотиков и гербицидов, избирательно действующих на один из путей.
